鋰離子電池
鋰離子電池(LIB)是21世紀以來最為熱門的儲能器件之一,具有能量密度高、單體輸出電壓高、循環(huán)性能*、可快速充放電和使用壽命長等優(yōu)點,被廣泛應用于消費電子產品、電動汽車和新能源電站的儲能電源系統(tǒng)等[1]。
LIB主要是由正極材料、負極材料、隔膜、電解液和外殼組成。其中,正極材料作為鋰離子的主要來源,負極材料是提供比容量的重要因素,隔膜提供鋰離子傳輸的微孔通道。其結構示意圖如圖1所示,充電時,鋰離子(Li+)從正極脫出在電解液中穿過隔膜到達負極并嵌入到負極晶格中,此時正極處于貧鋰態(tài),負極處于富鋰態(tài);而放電時,Li+再從富鋰態(tài)的負極脫出再次在電解液中穿過隔膜到達貧鋰態(tài)的正極并插入正極晶格中,此時正極處于富鋰態(tài),負極處于貧鋰態(tài)[2]。
圖1 鋰離子電池結構示意圖
基于國儀量子自主研制的掃描電子顯微鏡,在鋰離子電池領域中可以對正極材料、負極材料、隔膜等進行快速、可靠的材料檢測,避免因原料質量低、引入雜質、加工工藝不當引起的電池失效。助力鋰電材料的深入研究,進而從各個方面改善鋰離子電池性能。
國儀量子電子顯微鏡產品全景圖
掃描電鏡在鋰電正極材料中的應用
正極材料是鋰離子電池中的“鋰源",通常既要提供充放電時在正負極之間往返的鋰離子,又要提供鋰離子電池首圈充放電形成的固體電解質相界面(簡稱SEI)膜時于負極所消耗掉的鋰離子。電池功率受到正極材料的結構、摻雜改性、表面包覆及制備工藝等多種因素的影響[1]。開發(fā)具有安全、經濟、高性能、大容量等優(yōu)點的正極材料將有效地促進LIB的廣泛應用[3]。
如圖2和圖3所示,掃描電子顯微鏡不僅可以對正極材料的漿料和極片進行粒徑分析和整體形貌的拍攝,而且為特定的正極材料體系深入研究和探索提供了有力條件。使用掃描電子顯微鏡可以對調漿后的正極材料以及經涂布、輥壓后極片表面的正極活性物質分布、導電添加劑均勻性程度和分散性進行檢測。
另外借助掃描電子顯微鏡可對正極材料及其前驅體的單顆粒形貌、顆粒分布情況進行表征。據掃描電子顯微鏡呈現(xiàn)的結果可以針對性幫助正極材料進行設計和改進,大幅度提高材料的結構穩(wěn)定性及LIB的性能。
圖2-1 正極漿料/10kV/ETD
圖2-2 正極極片/3kV/Inlens
圖3-1 三元正極前驅體/3kV/Inlens
圖3-2 磷酸鐵/3kV/BSE
圖3-3 錳酸鋰/5kV/ETD
圖3-4 磷酸鐵鋰/15kV/ETD
掃描電鏡在鋰電負極材料中的應用
負極的鋰離子插入能力是決定鋰離子電池性能的主要因素。為了追隨先進正極材料的發(fā)展,需要開發(fā)大容量的負極材料來提高整個鋰離子電池的性能。自1991年對石墨商業(yè)化生產以來,石墨一直作為主要的負極材料。石墨具有成本低、無毒性、重復循環(huán)和結構穩(wěn)定等優(yōu)點[4]。由圖4和5可知,掃描電鏡可以對調漿后的材料以及涂覆后的極片進行表面形貌分析,同時對石墨負極進行尺寸、形狀圖像分析,以幫助解釋不同石墨負極引起的LIB性能差異。利用掃描電子顯微鏡可以清晰觀察到石墨表面的片層結構形貌。
圖4-1 負極漿料/3kV/Inlens
圖4-2 負極極片/10kV/ETD
圖4-3 負極極片/3kV/Inlens
圖5-1 石墨負極/5kV/ETD
圖5-2 球形石墨表面/3kV/ETD
掃描電鏡在鋰電隔膜中的應用
作為鋰電池的關鍵材料,隔膜在其中扮演著隔絕電子的作用,既可以阻止正負極直接接觸,又可以允許電解液中鋰離子自由通過。隔膜對于保障電池的安全運行有至關重要的作用[5]。當前,市場上商業(yè)化的鋰電隔膜主要是以聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)為主的微孔聚烯烴隔膜,這類高分子材料憑借著較低的成本、良好的力學性能、優(yōu)異的化學穩(wěn)定性和電化學穩(wěn)定性等優(yōu)點被廣泛應用于鋰電隔膜中。國儀量子掃描電子顯微鏡可以在低壓下直接觀察到隔膜表面的精細結構,并且根據拍攝的形貌圖像照片可以對隔膜進行孔徑和孔隙率分析(圖6)。
圖6-1 隔膜/5kV/ETD
圖6-2 干法拉伸隔膜/0.5kV/Inlens
鋰電材料分析測試前沿解決方案
國儀量子以先進的量子精密測量技術為核心,聚焦科學儀器主航道,推出了一系列“人無我有"“人有我優(yōu)"的高duan科學儀器,針對鋰離子電池行業(yè)推出了系統(tǒng)化的原材料檢測分析與產品質量檢測方案。基于國儀量子自主研制的掃描電鏡、比表面及孔徑分析儀、電子順磁共振波譜儀等高duan科學儀器,可分別對鋰離子電池的負極材料、正極材料、隔膜等原材料進行檢測,避免因原料質量低、引入雜質和加工工藝不當而引起的電池失效。
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參考資料
[1]陳港欣,孫現(xiàn)眾,張熊 等. 高功率鋰離子電池研究進展[J].工程科學學報,2022,44(04):612-624.
[2]郭炳焜, 徐徽, 王先友, 等. 鋰離子電池[M]. 長沙: 中南大學出版社, 2005: 48-65.
[3]李仲明,李斌,馮東,曾天標.鋰離子電池正極材料研究進展[J].復合材料學報,2022,39(2): 513-527.
[4]彭盼盼,來雪琦,韓嘯,伊廷鋒.鋰離子電池負極材料的研究進展[J].有色金屬工程,2021,11(11): 80-91
[5]王振華,彭代沖,孫克寧.鋰離子電池隔膜材料研究進展[J].化工學報,2018,69(1): 282-294